Nein, kannst du nicht. Die 20 Euro erhältst du als Gutschrift auf deinem Kreditkartenkonto. Nachzulesen
hier. Du musst also die erste Abrechnung abwarten und außerdem dann noch was kaufen, womit es verrechnet werden kann. Danach kannst du kündigen. Das ist auch logisch, da ja deine Bonität noch überprüft werden muss.
Ich würde mit der Kündigung aber bis kurz vor Ablauf des ersten Jahres warten. Manchmal gelangen nachteilige Daten auf wundersame Weise zur Schufa.